工作；矿内火灾；煤炭自燃；瓦斯、煤尘爆炸均能产生大量的CO2。此外，有的煤层或岩层能长期连续放出CO2甚至在极短时间内大量喷出粉煤(岩)和CO2，造成严重的破坏性事故。
2.一氧化碳(CO)
CO是无色、无嗅、无味、无刺激性的气体，对空气的相对密度为0.967，几乎不溶于水。但易溶于氨水，与酸、碱不起反应，只能被活性炭少量吸附。在空气中燃烧呈蓝色火馅，当与空气混合达到12.5%～80%时具有爆炸性。CO是一种对血液、神经有害的毒物。CO随空气吸入体内后，通过肺泡进入血液，并于血液中的血红蛋白结合。CO与血红蛋白的亲和力比氧大200～300倍，而解离速度又比氧与血红蛋白慢3600倍。一般情况下，CO中毒的程度取决于血液中碳氧血红蛋白的含量，含量越多，机体缺氧越严重，中毒程度也越重。煤矿井下，劳动强度大，高温、高湿和其他有毒、有害物同时存在，会使中毒的程度加重。井下CO最高允许浓度为0.0024%。
煤矿井下的CO多存在于采空区、密闭巷道等处。爆破作业、煤炭自燃、发生火灾或瓦斯、煤尘爆炸都能生成CO，往往造成人员中毒死亡。
3.硫化氢(H2S)
H2S是一种无色、带有臭鸡蛋气味的气体。易溶于水，对空气的相对密度为1.19。进入体内的H2S在肺泡内很快就被血液吸收，氧化成无毒的硫盐，但未被氧化的H2S则发生毒害作用。H2S也很容易溶于黏膜表面的水分中，与钠离子结合成硫化钠，对黏膜有强烈刺激作用，可引起眼炎及呼吸道炎症，甚至肺水肿。H2S对人体全身的致毒作用在于它和氧化型细胞血素酶三价铁结合，使酶失去作用，影响细胞氧化，造成人体组织缺氧，空气中H2S浓度过高(900mg/m以上)可直接抑制呼吸中枢，引起窒息而迅速死亡。急性中毒后遗症是头痛和智力下降，慢性中毒症状是眼球酸痛，有灼烧感，肿胀畏光，并引起气管炎和头痛。矿井最高允许浓度为0.00066%。
煤矿井下的H2S气体，主要是由于硫化矿物水解和坑木等有机物腐烂所产生的，有些煤体也能释放出H2S气体。由于H2S气体易溶于水中，因此，老空积水中含有大量的H2S气体。
4.二氧化氮(NO2)
二氧化氮是一种棕红色有刺激臭味的气体，对空气的相对密度为1.448，极易溶于水。二氧化氮对眼、鼻腔、呼吸器官粘膜有强烈的刺激作用，特别是对肺组织起破坏作用，含量0.0066%时，短时间内咳嗽、胸部发痛；含量0.01%时，剧烈咳嗽、呕吐、神经系统麻木；含量0.025%时，短时间即可死亡。它比SO2和NO危害更甚，严重者导致肺气肿，甚至死亡。矿井最高允许浓度为0.00025%。
矿内爆破作业会产生一系列氮氧化合物，如NO、NO2，NO在空气中又被氧化为NO2。
